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电位滴定仪的突跃点是怎么确定的


电位滴定仪的突跃点是怎么确定的


1、电位滴定仪通过监测滴定过程中电极电位的突变来确定突跃点,其核心原理是化学计量点附近离子浓度的急剧变化会引发电位突跃‌


以滴定剂体积(V)为横坐标,工作电池电动势(φ)为纵坐标绘制滴定曲线,曲线上的转折点即为突跃点‌,


例如,在氧化还原滴定中,电位突跃范围由Fe³⁺剩余0.1%和Ce⁴⁺过量0.1%时的电极电位决定(如0.86V至1.26V)。


2.、微商法‌一级微商法‌:计算相邻滴定点电位的增量与体积增量之比(Δφ/ΔV),当Δφ/ΔV出现极大值时对应的体积为终点‌


二级微商法‌:对一级微商值再次微分,二级微商等于零的点即为突跃点,通过内插法可精确计算化学计量点‌。


3. 算法自动识别现代仪器采用二阶导数法(Δ²E/ΔV²)或预设阈值自动识别突跃点,误差可控制在±0.1%以内‌,


例如,莱恩德仪器的柱塞式滴定系统可实现0.0025ml最小进给量,配合0.1mV电位分辨率动态调节滴定速率‌


突跃范围的影响因素


突跃范围与滴定剂浓度、酸碱解离常数(Ka/Kb)相关,浓度或解离常数越大,突跃越显著‌,


例如,强碱滴定弱酸时,突跃范围由Ka值决定;而强酸滴定弱碱则依赖Kb值‌。


例如,强碱滴定弱酸时,突跃范围由Ka值决定;而强酸滴定弱碱则依赖Kb值‌。





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